近期,廣東工業(yè)大學(xué) Zhan Lin 團(tuán)隊(duì)在《Nature Sustainability》發(fā)表研究:“A water-soluble binder for recyclable lithium-ion batteries”(DOI:10.1038/s41893-026-01773-3)。研究團(tuán)隊(duì)針對(duì)傳統(tǒng)鋰離子電池粘結(jié)劑難以綠色高效去除、阻礙直接回收的問題,創(chuàng)新提出 “絲素蛋白 - 硫酸超分子交聯(lián)” 設(shè)計(jì)策略,開發(fā)出 SPS 水溶性粘結(jié)劑。該粘結(jié)劑通過氫鍵與離子鍵雙重交聯(lián)作用構(gòu)建穩(wěn)定網(wǎng)絡(luò),適配 NCM111、LFP 等陰極及石墨陽極,1.3 Ah 軟包電池 500 次循環(huán)容量保持率達(dá) 85.0%,且在 50℃水中浸泡 1 分鐘內(nèi)即可實(shí)現(xiàn)活性材料與集流體完全分離,為鋰離子電池綠色直接回收提供新方案。
摘要
鋰離子電池市場(chǎng)的大幅增長(zhǎng)給電池的報(bào)廢管理帶來了巨大的挑戰(zhàn),需要可持續(xù)的解決方案。直接回收是一個(gè)很有前途的選擇,因?yàn)樗哂猩霞?jí)能源效率和環(huán)境效益,特別是在保持目標(biāo)材料的原始化學(xué)和結(jié)構(gòu)方面的優(yōu)勢(shì)。然而,粘合劑將活性電極材料和集流體緊密地結(jié)合在一起,本文介紹了一種通過超分子相互作用將天然絲膠蛋白與硫酸交聯(lián)而成的水溶性粘合劑。當(dāng)應(yīng)用于典型的LiNi 1/3Co 1/3 Mn 1/3 O2(NCM 111)陰極時(shí),所制造的粘合劑表現(xiàn)出與最常見的聚偏二氟乙烯配方相當(dāng)?shù)碾娀瘜W(xué)性能。1.3-Ah袋式電池在500次循環(huán)后保持其初始容量的85.0%。同樣重要的是,在50 °C的水中浸泡少于1分鐘后,NCM 111和石墨可以完全從集流體上分離出來進(jìn)行回收利用。通過將循環(huán)經(jīng)濟(jì)融入電池設(shè)計(jì),這項(xiàng)工作為開發(fā)具有更高可持續(xù)性的下一代電池化學(xué)物質(zhì)鋪平了道路。
圖1:SPS粘合劑的表征。a,SP、SPS-2、SPS-3和SPS-4粘合劑的ATR-FTIR光譜。為了可見性,曲線垂直移動(dòng)。B,粘合劑在2,500 - 3,900 cm-1區(qū)域的ATR-FTIR光譜的高斯去卷積。c,d,高分辨率XPS C 1 s(c)和N 1 s(d)窄掃描,具有SP和SPS-3粘合劑的擬合曲線。e,SPS-3粘合劑的變溫FTIR的全光譜。f,在30 °C和70 °C下在C=O區(qū)域加熱時(shí)SPS-3粘合劑的變溫FTIR光譜的曲線擬合分析。g,h,從補(bǔ)充圖7生成的同步(g)和異步(h)二維相關(guān)FTIR光譜。
圖2:SPS粘結(jié)劑在NCM 111中的應(yīng)用。a,剝離力-位移曲線。B,納米壓痕載荷-位移曲線。c,納米壓痕過程中的模量和硬度。數(shù)據(jù)以平均值±標(biāo)準(zhǔn)差表示。誤差條表示來自三次獨(dú)立測(cè)量的標(biāo)準(zhǔn)偏差。d,e,具有不同粘合劑的NCM 111陰極的循環(huán)性能(d)和第23次充電-放電曲線(e)。f,Gr陽極的循環(huán)性能。g,SPS-3@Gr陰極的循環(huán)性能。||在25 °C下在2.8- 4.4V的范圍內(nèi)在0.1C下的SPS-3@NCM111軟包電池中。在d、f和g中,底部和頂部曲線分別對(duì)應(yīng)于容量和效率。
圖3:NCM 111的直接再循環(huán)。a,g-NCM 111的掃描電子顯微鏡圖像。插圖:代表性g-NCM 111顆粒的圖像。B,p-NCM 111和g-NCM 111的XRD比較。為了可見性,曲線垂直移動(dòng)。c,g-NCM 111沿著的TEM圖像以及Ni、Co和Mn的元素分布圖。d,c中框的g-NCM 111的高分辨率TEM圖像。e,g-NCM 111的晶格條紋間距。f,g,d中框的FFT(f)和逆FFT(g)圖像。h,SPS-3@ g-NCM 111的循環(huán)性能。粉紅色曲線是容量,藍(lán)色曲線是庫(kù)侖效率。掃描電子顯微鏡和TEM圖像代表三個(gè)獨(dú)立的實(shí)驗(yàn)。條形圖:10 μm(a)、1 μm(a,插圖)、1 μm(c)、5 nm(d)、10 nm−1(f)、1 nm(g)。
圖4:RCH-Fe的機(jī)械性能。(a)RCH(白色)和RCH-Fe(棕色)在壓縮前后。(B)用不同濃度的Fe 3+離子制備的RCH-Fe的典型壓縮應(yīng)力-應(yīng)變曲線。(c)Fe 3+離子對(duì)RCH-Fe的壓縮應(yīng)力的影響。(d)RCH-Fe的壓縮模量隨Fe 3+離子的濃度沿著變化。(e)RCH-Fe的壓縮模量隨Fe 3+離子的濃度而變化。Fe可以承受一個(gè)人的體重。插圖是原始水凝膠。(f)RCH-Fe與其他已報(bào)道的生物基水凝膠的機(jī)械性能比較。
圖5:更廣泛的回收策略的適用性。||PVDF@LFP和Li|| B,SPS@ Gr半電池的循環(huán)性能||SPS@LFP袋式電池。c,p-LFP和g-LFP的XRD比較。為了可見性,曲線垂直移動(dòng)。||SPS@g-LFP半電池。e,Li半電池的代表性充電-放電曲線||在B和d中,粉色曲線是容量,藍(lán)色曲線是效率。
結(jié)論
直接回收是一種高效、節(jié)能的LIB報(bào)廢處理方案。直接回收基本上分為三個(gè)過程:預(yù)處理、分離和再生,F(xiàn)有的直接再循環(huán)研究主要集中在再生上,使得分離在很大程度上未被探索。在當(dāng)前的電池配置中,傳統(tǒng)的水溶性CMC/SBR和油溶性PVDF分別用作陽極和陰極粘結(jié)劑。這不可避免地使分離過程復(fù)雜化。因此,如果不解決當(dāng)前電池設(shè)計(jì)中粘合劑所帶來的挑戰(zhàn),就無法有效地實(shí)現(xiàn)分離。我們的研究結(jié)果突出了水溶性粘合劑在直接回收技術(shù)中的潛力。這里,我們展示了一種通過超分子氫鍵和離子相互作用實(shí)現(xiàn)的雙交聯(lián)SPS粘合劑,該SPS粘結(jié)劑與陰極和陽極的相容性以及在1.3Ah袋式電池中超過500次循環(huán)的穩(wěn)定循環(huán)表明它是常規(guī)粘結(jié)劑的可行替代品。超分子相互作用支配著生物分子的功能。在較高溫度下,氫鍵和離子鍵離解,因此,我們的SPS粘結(jié)劑在高溫下迅速溶解在水中,這便于直接回收廢舊LIB。我們的技術(shù)經(jīng)濟(jì)分析表明,這種直接回收工藝既經(jīng)濟(jì)可行,又環(huán)保,符合全球可持續(xù)發(fā)展目標(biāo)。由于電池類型多樣,我們的方法可以實(shí)現(xiàn)全面的通用性。這種方法大大減少了粘合劑生產(chǎn)所需的投資,同時(shí)利用了SP的天然豐富性。此外,陰極和陽極均使用單一粘合劑通過最小化市場(chǎng)依賴性同時(shí)簡(jiǎn)化常規(guī)LIB組件來穩(wěn)定供應(yīng)鏈。該LIB預(yù)設(shè)計(jì)不需要對(duì)現(xiàn)有的工業(yè)流程進(jìn)行任何改變,有利于廢活性物質(zhì)的直接回收。在本工作中,通過熱處理去除陽極活性物質(zhì)(Gr)和導(dǎo)電添加劑(炭黑),而其他選擇,例如選擇性浮選,可用于工業(yè)分離,以在未來實(shí)踐中節(jié)省更多的原材料和能源。該研究為解決電池可持續(xù)性問題提供了一種很有前景的方法。
來源:膠粘材料
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