在爬壁機(jī)器人的研發(fā)過(guò)程中,如何在垂直或倒置表面上實(shí)現(xiàn)牢固附著與輕松分離一直是核心挑戰(zhàn)。傳統(tǒng)的粘附策略如磁力吸附、靜電吸附和真空吸附分別受限于材料磁性、導(dǎo)電表面需求以及表面光滑度等因素。受壁虎腳趾微觀結(jié)構(gòu)啟發(fā)的仿生粘附劑因其依賴范德華力而能適應(yīng)各種表面,展現(xiàn)出巨大潛力。然而,現(xiàn)有仿生微結(jié)構(gòu)粘附劑在粗糙表面上面臨著表面適應(yīng)性差、低預(yù)壓力下粘附強(qiáng)度不足以及制備工藝復(fù)雜等關(guān)鍵難題,嚴(yán)重制約了爬壁機(jī)器人在真實(shí)復(fù)雜環(huán)境中的應(yīng)用。
針對(duì)上述挑戰(zhàn),四川大學(xué)蒲偉教授、孔米秋副研究員合作,報(bào)告了一種受壁虎啟發(fā)、帶有“分子毛發(fā)”的支化聚合物(PMVS-ODT)粘附劑。該粘附劑通過(guò)在聚硅氧烷主鏈上接枝可結(jié)晶的十八硫醇側(cè)鏈,實(shí)現(xiàn)了在粗糙表面上的超強(qiáng)可逆粘附。其核心優(yōu)勢(shì)在于:出色的表面適應(yīng)性、在極低預(yù)壓力(約0.3 kPa)下高達(dá)280.6 kPa的超強(qiáng)粘附強(qiáng)度、極低的脫附力(1.3 kPa),以及可定制形狀的大面積制造能力。將該材料嵌入機(jī)器人足墊后,所研制的表面自適應(yīng)機(jī)器人能夠在從光滑到粗糙的多種垂直表面上穩(wěn)定攀爬。相關(guān)論文以“Ultra-strong reversible adhesion for climbing robots on rough surfaces by molecular-hair polymer”為題,發(fā)表在Matter上,并被Nature作為研究亮點(diǎn)報(bào)道。
該粘附劑的核心設(shè)計(jì)在于其模仿壁虎剛毛微觀結(jié)構(gòu)的“分子毛發(fā)”。如圖1所示,研究團(tuán)隊(duì)將PMVS-ODT材料嵌入表面自適應(yīng)機(jī)器人的足墊中,使其能夠在粗糙表面上實(shí)現(xiàn)垂直攀爬。其工作原理是:通過(guò)溫度調(diào)控分子毛發(fā)的熔融與結(jié)晶。當(dāng)加熱至32°C以上時(shí),結(jié)晶的ODT側(cè)鏈熔化,材料模量急劇下降至極低值(1.97 kPa),在微小預(yù)壓力下即可與粗糙表面實(shí)現(xiàn)共形接觸;降溫后,ODT側(cè)鏈重新結(jié)晶,材料模量回升至149.3 MPa,將共形接觸狀態(tài)“鎖定”,并通過(guò)增強(qiáng)的范德華力和納米級(jí)分子間相互作用產(chǎn)生超強(qiáng)粘附。與傳統(tǒng)PDMS仿生蘑菇狀微柱陣列相比,PMVS-ODT在光滑表面的粘附強(qiáng)度提升了9.3倍,在粗糙表面更是驚人地提升了126.0倍。
圖1. 能夠與粗糙表面形成共形接觸的仿壁虎粘附劑 (A) 表面自適應(yīng)機(jī)器人 (SAR) 的仿生學(xué)原理。比例尺,1米。 (B) SAR足墊在不同粗糙度表面上實(shí)現(xiàn)共形接觸的示意圖。比例尺,1.5毫米和5毫米。 (C) 在0°C下,PDMS仿壁虎蘑菇狀粘附劑陣列(詳見(jiàn)補(bǔ)充信息)與初始為平坦的PMVS-ODT在光滑玻璃表面和粗糙表面(算術(shù)平均粗糙度Ra = 3.4 μm)上的粘附強(qiáng)度對(duì)比。 (D) 交聯(lián)PMVS-ODT的示意圖,其分子毛發(fā)通過(guò)降溫結(jié)晶可接觸并強(qiáng)粘附于粗糙表面,加熱時(shí)則可輕松脫附。
為實(shí)現(xiàn)與粗糙表面的共形接觸,研究團(tuán)隊(duì)對(duì)PMVS-ODT的浸潤(rùn)性和模量調(diào)控能力進(jìn)行了表征(圖2)。結(jié)果顯示,PMVS-ODT在42°C時(shí)對(duì)玻璃和鋁合金等多種表面具有優(yōu)異的浸潤(rùn)性(接觸角<50°)。其儲(chǔ)能模量在50°C時(shí)可低至1.97 kPa,遠(yuǎn)低于模量基本不變的PDMS,從而在1.2 kPa的預(yù)壓力下即可完美貼合波形鋁合金表面。通過(guò)在機(jī)器人足墊中集成陶瓷加熱片和液體冷卻通道,可實(shí)現(xiàn)對(duì)PMVS-ODT模量的可逆調(diào)控。加熱至53.5°C使其變?yōu)橥该魅彳洃B(tài),冷卻至16.0°C后則恢復(fù)為白色剛性態(tài),循環(huán)周期約388秒,最終實(shí)現(xiàn)與鋁合金表面從厘米到微米尺度的近乎完美的共形接觸。
圖2. SAR足墊的設(shè)計(jì)與共形接觸 (A) 不同溫度下水的接觸角在PMVS-ODT上的變化,以及PMVS-ODT在不同表面上的接觸角。 (B) PMVS-ODT和PDMS的儲(chǔ)能模量及其在25°C和50°C時(shí)與鋁合金表面的共形能力。 (C) SAR足墊(右圖)及其足部結(jié)構(gòu)(左圖)。 (D) 足墊中心溫度隨時(shí)間的變化。當(dāng)足墊完全透明(100秒后),停止加熱并啟動(dòng)水循環(huán)。 (E) 在(D)中標(biāo)記的時(shí)間和溫度下,使用光學(xué)(上)和紅外(下)相機(jī)拍攝的圖像。 (F) PMVS-ODT與不同粗糙度表面共形接觸的常規(guī)和激光顯微鏡圖像。比例尺,1厘米和1毫米。
PMVS-ODT的合成路徑簡(jiǎn)潔且可規(guī);,其粘附機(jī)理通過(guò)實(shí)驗(yàn)和分子動(dòng)力學(xué)模擬得到深入揭示(圖3)。合成過(guò)程基于硅氧烷的開(kāi)環(huán)聚合和高效的硫醇-烯點(diǎn)擊化學(xué)反應(yīng)。差示掃描量熱法和X射線衍射證實(shí)了ODT側(cè)鏈在25°C以下結(jié)晶、32°C以上熔融的可逆相變行為,這是材料模量可大幅調(diào)控(剛度可調(diào)比達(dá)76,000)的基礎(chǔ)。動(dòng)態(tài)力學(xué)分析表明,其儲(chǔ)能模量可從-15°C時(shí)的149.3 MPa變化至77°C時(shí)的1.97 kPa。分子動(dòng)力學(xué)模擬進(jìn)一步闡明,在高于熔點(diǎn)的溫度下,PMVS-ODT的分子鏈能夠有效填充粗糙二氧化硅表面的納米級(jí)凹槽,實(shí)現(xiàn)微觀共形接觸。當(dāng)溫度從高溫降至0°C時(shí),界面間的相互作用能顯著降低,表明形成了穩(wěn)定且能量更低的粘附界面,這歸因于分子鏈構(gòu)象的調(diào)整和與基底更緊密的結(jié)合。
圖3. PMVS-ODT的性能與粘附機(jī)理 (A) PMVS-ODT的合成路線和分子結(jié)構(gòu)圖。 (B) PMVS-ODT在25°C和50°C下的原位XRD圖譜。 (C) 通過(guò)DSC表征的PMVS-ODT結(jié)晶與熔融曲線。 (D) PMVS-ODT的儲(chǔ)能模量隨溫度的變化。 (E) 通過(guò)分子動(dòng)力學(xué)模擬獲得的PMVS-ODT與粗糙二氧化硅(標(biāo)記為“R-SiO2”)之間的相互作用能隨溫度(從高溫降至0°C)的變化函數(shù)。
PMVS-ODT展現(xiàn)出了卓越的粘附性能(圖4)。在僅5 mN的超低預(yù)壓力下,其對(duì)不同粗糙度鋁合金表面的粘附強(qiáng)度均在280 kPa左右,遠(yuǎn)優(yōu)于對(duì)比的PDMS微結(jié)構(gòu)粘附劑。與其他仿生粘附劑相比,PMVS-ODT在極低預(yù)壓力下實(shí)現(xiàn)了最高的粘附強(qiáng)度(1020 kPa/N),且其剛度可調(diào)比和粘附系數(shù)(粘附強(qiáng)度/模量)均處于領(lǐng)先水平。該材料還表現(xiàn)出優(yōu)異的熱開(kāi)關(guān)特性,在0°C時(shí)粘附強(qiáng)度可達(dá)280.6 kPa,而在100°C時(shí)幾乎為零(1.3 kPa),開(kāi)關(guān)比高達(dá)216,優(yōu)于多數(shù)已報(bào)道的可切換粘附材料。此外,PMVS-ODT對(duì)玻璃、聚酰亞胺、鋁合金等多種材料均表現(xiàn)出穩(wěn)定的強(qiáng)粘附,且在500次循環(huán)粘附-脫附測(cè)試后,其粘附強(qiáng)度仍穩(wěn)定在281.7 ± 6.7 kPa,展示了優(yōu)異的耐久性。
圖4. PMVS-ODT的粘附性能 (A) 在5 mN預(yù)壓力下,PMVS-ODT在不同粗糙度鋁合金表面的粘附強(qiáng)度。 (B) 仿壁虎粘附劑的預(yù)壓力及其對(duì)應(yīng)粘附強(qiáng)度的比較(數(shù)據(jù)點(diǎn)顏色隨粘附強(qiáng)度增加按黃、紅、紫、藍(lán)、青依次變化。對(duì)應(yīng)數(shù)據(jù)列于表S1)。 (C) 剛度可調(diào)粘附劑的剛度可調(diào)范圍與粘附系數(shù)的比較(數(shù)據(jù)列于表S2)。 (D) 從0°C到100°C的粘附開(kāi)關(guān)特性。 (E) 粘附可切換材料的粘附強(qiáng)度與粘附開(kāi)關(guān)比的比較(數(shù)據(jù)列于表S3)。 (F) 在5 mN預(yù)壓力下,PMVS-ODT在不同基材上的粘附強(qiáng)度。 (G) PMVS-ODT在溫度變化下,經(jīng)過(guò)500次粘附循環(huán)后粘附強(qiáng)度的變化。
最終,研究團(tuán)隊(duì)將PMVS-ODT足墊集成至一臺(tái)重880克的四足表面自適應(yīng)機(jī)器人上,展示了其實(shí)際應(yīng)用潛力(圖5)。機(jī)器人足部集成了獨(dú)立的加熱與冷卻模塊,通過(guò)程序化控制實(shí)現(xiàn)粘附與脫附。在一個(gè)攀爬周期中,機(jī)器人按照“左前-右后-右前-左后”的順序移動(dòng)足部,每步可向上行進(jìn)約6.5厘米。實(shí)驗(yàn)視頻證實(shí),該機(jī)器人能夠成功地在垂直的光滑玻璃、粗糙玻璃、粗糙木材、粗糙鋁合金和粗糙鋼材表面穩(wěn)定攀爬,甚至能懸掛于鋁合金天花板下方,充分證明了其基于PMVS-ODT粘附劑的強(qiáng)大環(huán)境適應(yīng)能力。
圖5. SAR的系統(tǒng)與應(yīng)用 (A) SAR系統(tǒng)的示意圖。 (B) SAR系統(tǒng)的實(shí)物圖。 (C) SAR的步態(tài),如文中所述。 (D-H) SAR粘附在(D) 光滑玻璃、(E) 粗糙玻璃、(F) 粗糙木材、(G) 粗糙鋁合金和(H) 粗糙鋼材表面的照片。
總結(jié)與展望:本研究通過(guò)巧妙的分子結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì),開(kāi)發(fā)出具有“分子毛發(fā)”的仿生聚合物PMVS-ODT,成功解決了仿生粘附劑在粗糙表面上粘附力弱、適應(yīng)性差的關(guān)鍵難題。該材料集超強(qiáng)粘附、易脫附、低預(yù)壓力需求、可大規(guī)模制備等優(yōu)點(diǎn)于一身,為爬壁機(jī)器人、機(jī)器人抓手、對(duì)接系統(tǒng)乃至太空在軌服務(wù)等領(lǐng)域提供了全新的技術(shù)方案。盡管目前機(jī)器人攀爬速度受限于材料導(dǎo)熱性導(dǎo)致的較長(zhǎng)冷卻時(shí)間,以及大尺寸足墊可能存在的應(yīng)力集中問(wèn)題,但未來(lái)可通過(guò)引入導(dǎo)熱填料、優(yōu)化足墊幾何結(jié)構(gòu)(如采用六邊形分區(qū)設(shè)計(jì))和調(diào)控交聯(lián)劑比例等策略加以解決。這項(xiàng)研究為開(kāi)發(fā)下一代高性能、多功能的仿生粘附材料及機(jī)器人系統(tǒng)開(kāi)辟了新的道路。
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